2008年執(zhí)業(yè)藥師考試《藥物分析》復(fù)習(xí)資料（3）——物理常數(shù)測定法

　　第三章 物理常數(shù)測定法

　　一、熔點測定法

　　不同的物質(zhì)及不同的純度有不同的熔點。所以熔點的測定是辨認(rèn)物質(zhì)及其純度的重要方法之一。

　　1.熔點的定義：初熔至全熔時的溫度，其實質(zhì)是熔距（固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)時的溫度）。

　　“初熔”系指供試品在毛細管內(nèi)開始局部液化有明顯液滴時的溫度。

　　“全熔”系指供試品全部液化時的溫度。

　　2.測定方法，藥典規(guī)定有三種：

　　第一法　測定易粉碎的固體藥品。

　?。?）應(yīng)按照各藥品項下干燥失重的條件進行干燥。

　?。?）不檢查干燥失重、熔點范圍低限在135℃以上、受熱不分解的供試品，可采用105℃干燥；

　?。?）熔點在135℃以下或受熱分解的供試品，可在五氧化二磷干燥器中干燥或用其他適宜的干燥方法。

　?。?）熔點測定用毛細管一端熔封；

　　第二法　測定不易粉碎的固體藥品。（吸入兩端開口的毛細管，同第一法，但管端不熔封）；

　　第三法　測定凡士林或其他類似物質(zhì)。

　　3.注意點：

　（1）毛細管規(guī)格大小符合規(guī)定

?。?）傳溫液：80℃以下用水，80℃以上用硅油或液狀石蠟；

　（3）溫度計為分浸型，具有0.5℃刻度，應(yīng)校正；

　（4）控制調(diào)節(jié)升溫速度，正確讀數(shù)。

　　二、旋光度測定法

　　1.定義與原理：比旋度：偏振光透過長1dm并每1ml中含有旋光性物質(zhì)1g的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋光度。

　　對液體樣品　[a]_D＝a /ld

　　對固體樣品　[a]_D＝100a/ lc　c=100a/[a]_Dl

　　式中 [a]為比旋度；D為鈉光譜的D線；l為測定管長dm；a為測得旋光度；d為相對密度；c為濃度g/100ml 。

　　2.儀器：旋光計

　　3.條件：

　　①溫度20±0.5℃；

　　②光源：鈉光譜的D線（589.3nm）；

　　③測定管長度為1dm（用其他管長，應(yīng)換算）。

　　4.注意事項：

　?、倜看螠y前后以溶劑作空白校正，零點有變應(yīng)重測；

　　②供試液應(yīng)澄明否則應(yīng)濾過，注入液勿使發(fā)生氣泡；

　?、塾脴?biāo)準(zhǔn)石英旋光管檢定，讀數(shù)至0.01。

　　5.應(yīng)用：

　?、賲^(qū)別或檢查某些藥品的純雜程度（比旋度，雜質(zhì)檢查）；

　?、诤繙y定。

　　三、折光率測定法

　　1.定義與原理：

　　折光率：指光線在空氣中進行的速度與在供試品中進行速度的比值。是光線入射角的正弦與折射角的正弦的比值，即：

　　n＝ sini/ sinr

　　折光率因溫度或光線波長不同而變，溫度升高，折光率變??；光線的波長越短，折光率就越大。

　　折光率以ntD（t為上標(biāo)，D為下標(biāo)）表示，D為鈉光譜的D線，t為測定時的溫度。

　　2.儀器：阿培氏折光計．

　　3.條件：

　?、贉囟?0℃；

　?、诠庠矗衡c光譜的D線（589.3nm）；

　?、鬯酃饴?0，25，40℃為1.3330，1.3325，1.3305.

　　 4.注意事項：

　　①測前折光計讀數(shù)應(yīng)以校正用棱鏡或水進行校正；

　　②測量后再重復(fù)讀數(shù)，3次讀數(shù)均值即為供試品的折光率；

　　③折光計用棱鏡（讀數(shù)至0.0001，測量范圍1.3～1.7。

　　5.應(yīng)用：

　?、賲^(qū)別不同的油類或檢查某些藥品的純雜程度；         <醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)搜集整理>

　?、诤繙y定。

　　四、pH值測定法；

　　1.基本原理

　　Nernst方程　　 E_玻＝K'+(2.303RT/F)·lgα_H　　

　　其中，E_玻為玻璃電極的電極電位，K'為玻璃電極常數(shù)；R為氣體常數(shù)；T為絕對溫度；F為法拉第常數(shù)；

       在25℃時E_玻＝K'－0.059pH，即在一定條件下，E_玻和pH有線性關(guān)系。

　　測定pH時，玻璃電極、待測溶液和指示電極如飽和甘汞電極組成原電池,可用下式表示：

                                          （－）玻璃電極 | 待測溶液 | SCE（+）

　　電池電動勢ε＝E_SCE－E_玻，則可由測得的電動勢計算溶液pH值。

　　在測定前需用已知pH的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對儀器進行定位，使讀數(shù)恰好為標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH，選用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH值應(yīng)盡可能與待測溶液pH值接近。

　　2.注意事項

　　①. 酸度計測定pH以玻璃電極為指示電極；

　?、?用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對儀器進行校正。校正時選擇二種pH值相差3個單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。取與供試品pH接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對儀器進行定位，取第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進行測定，誤差不大于0.02pH單位。

　　③.更換緩沖液或供試液前充分洗滌電極，吸干水份4.測定高pH供試品應(yīng)注意堿誤差。應(yīng)使用鋰玻璃制成的玻璃電極5.配制緩沖液和供試品的水應(yīng)是新沸冷蒸餾水。

　　6.標(biāo)準(zhǔn)緩沖液保持2－3個月，出現(xiàn)混濁、發(fā)霉、沉淀不能使用。