肝臟對(duì)來(lái)自體內(nèi)和體外的許多非營(yíng)養(yǎng)性物質(zhì)如各種藥物、毒物以及體內(nèi)某些代謝產(chǎn)物，具有生物轉(zhuǎn)化作用。通過(guò)新陳代謝將它們徹底分解或以原形排出體外。這種作用也被稱(chēng)作“解毒功能”,某些毒物經(jīng)過(guò)生物轉(zhuǎn)化,可以轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)毒或毒性較小,易于排泄的物質(zhì)；但也有一些物質(zhì)恰巧相反，毒性增強(qiáng)（如假神經(jīng)遞質(zhì)形成），溶解度降低(如某些磺胺類(lèi)藥)。肝臟的生物轉(zhuǎn)化方式很多，一般水溶性物質(zhì)，常以原形從尿和膽汁排出；脂溶性物質(zhì)則易在體內(nèi)積聚，并影響細(xì)胞代謝，必須通過(guò)肝臟一系列酶系統(tǒng)作用將其滅活，或轉(zhuǎn)化為水溶性物質(zhì)，再予排出。

其生物化學(xué)反應(yīng)可分四種形式：①氧化作用。如乙醇在肝內(nèi)氧化為乙醚、乙酸，再氧化為二氧化碳和水。這種類(lèi)型又稱(chēng)氧化解毒。②還原作用。某些藥物或毒物如氯霉素、硝基苯等可通過(guò)還原作用產(chǎn)生轉(zhuǎn)化,三氯乙醛在體內(nèi)還原為三氯乙醇,失去催眠作用。③水解作用。肝細(xì)胞含有多種水解酶，可將多種藥物或毒物如普魯卡因、普魯卡因酰胺等水解。④結(jié)合作用。是肝臟生物轉(zhuǎn)化的最重要方式，使藥物或毒物與葡萄糖醛酸、乙酰輔酶A(乙?；?、甘氨酸、3'-磷酸腺苷-5'-磷酸硫酸(PASA)、谷胱甘肽等結(jié)合。有的學(xué)者根據(jù)特有的酶系統(tǒng)，將其分為兩型，即相Ⅰ反應(yīng)（通過(guò)氧化、還原、羥化、硫氧化、去胺、去羥化或甲基化等生物化學(xué)反應(yīng)，包括混合功能性氧化酶，有時(shí)還能使無(wú)毒物質(zhì)變?yōu)橛卸?，如異煙肼的乙?；┖拖啖蚍磻?yīng)（如微粒體的二磷酸尿核苷葡萄糖轉(zhuǎn)移酶促使某些物質(zhì)與醛糖酸結(jié)合生成醛糖酸鹽，便于從膽汁和尿中排出）。由于肝內(nèi)的一切生物化學(xué)反應(yīng)，都需要肝細(xì)胞內(nèi)各種酶系統(tǒng)參加。因此，在嚴(yán)重肝病或有門(mén)脈高壓、門(mén)－體靜脈分流時(shí)，應(yīng)特別注意藥物選擇，掌握劑量，避免增加肝臟負(fù)擔(dān)。長(zhǎng)期服用某種藥物，可以誘導(dǎo)相關(guān)酶活性增加，而產(chǎn)生“耐受性”或“耐藥性”，又因相關(guān)酶特異性差，產(chǎn)生“交叉耐藥性”或藥物協(xié)同作用，引起不良后果。正常人血膽紅素80～85%來(lái)自衰老紅細(xì)胞血紅蛋白，其余來(lái)自肝內(nèi)非血紅蛋白的亞鐵血紅素(如肌紅蛋白分解)和骨髓未成熟紅細(xì)胞破壞（無(wú)效性紅細(xì)胞生成），又稱(chēng)旁路膽紅素，意指為亞鐵血紅素代謝的一個(gè)支流。從單核吞噬細(xì)胞和肝細(xì)胞內(nèi)形成的非結(jié)合膽紅素(間接膽紅素),具有脂溶性,易透過(guò)血－腦屏障、胎盤(pán)、腸和膽囊上皮等，干擾細(xì)胞代謝功能，必須與血漿中白蛋白結(jié)合（直接膽紅素），才能使其失去原有的脂溶性。在肝細(xì)胞對(duì)膽紅素的攝取、結(jié)合和排泄過(guò)程，任何一個(gè)環(huán)節(jié)發(fā)生障礙，均可使血膽紅素增高，引起黃疸。膽紅素進(jìn)入肝細(xì)胞后與胞漿內(nèi)的Y和Z蛋白相結(jié)合，可以防止向外逆彌散。某些藥物可以干擾膽紅素與白蛋白的結(jié)合，競(jìng)爭(zhēng)肝細(xì)胞膜受體，或競(jìng)爭(zhēng)Y蛋白，阻礙肝細(xì)胞對(duì)膽紅素的攝取、結(jié)合和代謝。新生兒由于血－腦屏障發(fā)育不全，血漿白蛋白較低，肝細(xì)胞內(nèi)Y蛋白僅為成人濃度4～21%(出生后5～15個(gè)月才達(dá)成人水平)。后者是新生兒生理性黃疸的重要原因。