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單萜類(lèi)含義與特點(diǎn)-主管中藥師考試

2014-03-01 08:51 來(lái)源:
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醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)小編搜集了有關(guān)主管中藥師考試的復(fù)習(xí)知識(shí)點(diǎn),整理如下:

含義

單萜類(lèi)化合物是指分子中含有兩個(gè)分子異戊二烯單位的萜烯及其衍生物。單萜類(lèi)化合物廣泛存在于高等植物中的分泌組織里,多數(shù)是揮發(fā)油中沸點(diǎn)較低部分的主要組成部分,其含氧衍生物沸點(diǎn)較高,多數(shù)具有較強(qiáng)的香氣和生理活性,是醫(yī)藥、儀器和化妝品工業(yè)的重要原料,有些成苷后則不具揮發(fā)性。

特點(diǎn)

單萜化合物根據(jù)單萜分子中碳環(huán)的數(shù)目可分為無(wú)環(huán)(鏈狀)單萜、單環(huán)單萜、雙環(huán)單萜。

2.1無(wú)環(huán)(鏈狀)單萜類(lèi)此類(lèi)結(jié)構(gòu)類(lèi)型較少,不少重要的單萜香料屬于此類(lèi)。無(wú)環(huán)單萜化合物可分為萜烯類(lèi)、醇類(lèi)、醛類(lèi)、酮類(lèi)。

2.1.1萜烯類(lèi)月桂烯、羅勒烯、別羅勒烯、二氫月桂烯等。

2.1.2醇類(lèi)香茅醇、香葉醇、橙花醇、芳樟醇、薰衣草醇等。

2.1.3醛類(lèi)檸檬醛、香茅醛、羥基香茅醛等。

2.1.4酮類(lèi)萬(wàn)壽菊酮、二氫萬(wàn)壽菊酮等。

2.2單環(huán)單萜類(lèi)單環(huán)單萜是由鏈狀單萜環(huán)合作用衍變而來(lái),由于環(huán)合方式不同,產(chǎn)生不同的結(jié)構(gòu)類(lèi)型,比較重要的代表物有:薄荷酮、薄荷醇,其 單萜類(lèi)中 酚酮型是單環(huán)單萜的一種變形結(jié)構(gòu)類(lèi)型,其碳架不符合異戊二烯規(guī)則,其分子中有1個(gè)七元芳環(huán)的基本結(jié)構(gòu),由于酮基的存在使七元環(huán)顯示一定的芳香性,如扁柏素。 酚酮類(lèi)分子中的酚羥基,由于鄰位吸電子基團(tuán)的存在而顯有較強(qiáng)的酸性,其酸性比一般酚類(lèi)強(qiáng),但弱于羧酸,它是揮發(fā)油的酸性部分, 酚酮類(lèi)常與某些金屬離子發(fā)生具有鮮明色調(diào)的顏色反應(yīng)(如Fe3+、Cu2+等),所以常用這些反應(yīng)來(lái)鑒別 酚酮類(lèi)化合物。

2.2.1萜烯類(lèi)檸烯、松油烯、異松油烯、水芹烯等。

2.2.2醇類(lèi)薄荷醇(腦)、松油醇、香芹醇、紫蘇醇、胡薄荷醇等。

2.2.3醛酮類(lèi)水芹醛、紫蘇醛、薄荷酮、香芹酮、二氫香芹酮等。

2.3雙環(huán)單萜類(lèi)雙環(huán)單萜的結(jié)構(gòu)類(lèi)型較多,有蒎烯型、莰烯型、蒈烯型和其它雙環(huán)單萜化合物。其中以蒎烯型和莰烯型最穩(wěn)定。在香料化學(xué)中當(dāng)以蒎烯和莰烯類(lèi)系列的化合物最為重要,其它雙環(huán)單萜類(lèi)化合物有待進(jìn)一步開(kāi)發(fā)。

2.3.1 蒎烯型化合物比較重要的化合物如芍藥苷,是中藥芍藥和牡丹中的有效成分。還有較典型的如蒎烯、松香芹醇、桃金娘烯醇、馬鞭草烯醇等。

2.3.2 莰烯型化合物多以含氧衍生物存在。如:樟腦、龍腦。還有如莰烯、日菊醇、異龍腦等。

a.樟腦:樟腦(camphor)是最重要的萜酮之一,它在自然界中的分布不太廣泛,主要存在于樟樹(shù)的揮發(fā)油中。樟腦是重要的醫(yī)藥工業(yè)原料,我國(guó)產(chǎn)的天然樟腦產(chǎn)量占世界第一位。樟腦在醫(yī)藥上主要作刺激劑和強(qiáng)心劑,其強(qiáng)心作用是由于在人體內(nèi)被氧化成π-氧化樟腦和對(duì)-氧化樟腦而導(dǎo)致的。

b.龍腦(borneol):俗稱(chēng)冰片,又稱(chēng)樟醇,是樟腦的還原產(chǎn)物,其右旋體存在于龍腦香樹(shù)的揮發(fā)油中及其他多種揮發(fā)油中。一般以游離狀態(tài)或結(jié)合成酯的形式存在。左旋體存在艾納香的葉子和野菊花的花蕾揮發(fā)油中。龍腦是白色片狀結(jié)晶,具有似胡椒又似薄荷的香氣,有升華性,mp204~208℃,[α]D20+37.7°(乙醇)和-37.3°(乙醇)。合成品為外消旋混合物。冰片不但有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和防止腐蝕等作用,還有顯著的抗氧功能,它與蘇合香脂配合制成蘇冰滴丸代替冠心蘇合丸,用于治療冠心病心絞痛療效一致。

2.3.3蒈烯型化合物這類(lèi)化合物主要有蒈烯、4-羥基-2-蒈烯、4-乙?;?2-蒈烯、3,4-環(huán)氧蒈烷等。

2.3.4其它雙環(huán)單萜化合物主要有葑醇、檜烯、側(cè)柏酮等。

2.4不規(guī)則單萜化合物有些天然單萜化合物的骨架結(jié)構(gòu),雖是從異戊二烯單元衍生過(guò)來(lái)的,由于發(fā)生了骨架重排,并不符合首尾相連的異戊二烯規(guī)則,被歸為不規(guī)則的單萜化合物(irregular monoterpenes)。已經(jīng)分離得到的這類(lèi)化合主要來(lái)源于菊科植物,如除蟲(chóng)菊酯類(lèi),紫羅蘭酮及其類(lèi)似物還有卓酚酮類(lèi)等。

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