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糖的羥基反應

2010-08-03 17:51 醫(yī)學教育網(wǎng)
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  糖和苷的羥基反應包括醚化、酯化、縮醛(縮酮)化以及與硼酸的絡合反應等。在糖及苷的羥基中最活潑的是半縮醛羥基,次之是伯醇羥基,再次是C2-OH.這是因為半縮醛羥基和伯醇羥基處于末端,在空間上較為有利;C2-OH則受羰基誘導效應影響,酸性有所增強。醫(yī)學|教育網(wǎng)搜集整理在環(huán)狀結(jié)構(gòu)中橫鍵羥基較豎鍵羥基活潑。

  (1)醚化

  1)最常用的糖及苷的醚化反應有甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化等醫(yī)學|教育網(wǎng)搜集整理。

  2)常用的甲醚化方法有Haworth法、Purdic法、Kuhn法、箱守法(Hakomori法)。

  3)箱守法和改良箱守法的甲醚化能力最強,后處理也相對簡單,是最常用的甲醚化方法。

  (2)?;磻?

  最常用的糖及苷的酰化反應是乙?;图妆交酋;R阴;磻萌軇┒酁榇佐?,催化劑多為吡啶、氯化鋅、醋酸等,通常在室溫放置下即可獲全乙酰化物。

  (3)縮醛和縮酮化反應

  1)酮或醛在脫水劑作用下易與具有適當空間的1,3-二醇羥基或鄰二醇羥基生成環(huán)狀的縮醛或縮酮。常用脫水劑是無水氯化鋅、無水硫酸銅等

  2)可以利用縮醛、縮酮反應作為某些羥基保護劑,醫(yī)學|教育網(wǎng)搜集整理也可利用它來推測結(jié)構(gòu)中有無順鄰二醇羥基或1,3-二醇羥基。對于特定的糖還可推測其氧環(huán)大小。

  (4)硼酸絡合反應

  具有鄰二羥基的化合物可與硼酸、試劑反應生成絡合物,處在同一平面上的羥基才能形成穩(wěn)定的絡合物。

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